引发剂V-50,引发剂VA-044
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一、v-50引发剂 / 偶氩二异丁基脒盐酸盐(AIBA)
2,2'-偶氮二异丁基脒二盐SUAN盐(v-50引发剂,AAPH)
化学名:2,2'-Azobis(2-methylpropionamidine)dihydrochloride(2,2'-偶氮二异丁基脒二盐酸盐)
别名:AAPH,2,2'-Azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride,MS1
CAS 2997-92-4
分子量:271.19
分子式 H2NC(:NH)C(CH3)2N:NC
V-50是一种水溶性偶氮引发剂,多用于水溶性乙烯单体的聚合。
V-50通过钧裂分解产生阳离子自由基。该分解反应场合生近视一级反应速率,并且在水溶液中没有副反应。
与无机过硫酸盐和其他水引发剂比较,V-50能进行平滑、稳定、可控制的分解反应。产生高线性和分子量的聚合物。
应用举例:
1. 丙烯酰胺水溶液聚合
2. 阳离子丙烯酸单体的重聚合
3. 丙烯腈的聚合
4. 乳液聚合(非离子乳液、阴离子乳液、阳离子乳液,如苯乙烯乳液,乙烯基乙酸酯乳液、丙烯酸酯乳液)
5. 密封聚合或接枝聚合(成纤维素或无机粉末)
6. 光聚合
外观:结晶白色颗粒
熔点 :160-169°C(分解)
活化能:1.24X105 J/mol
10小时半衰期温度:56°C(in water)
溶解性:任意溶于水: (23.2 w%, 20°C),不溶于甲苯
2,2‘-偶氮二异丁基脒二盐SUAN盐 ( V-50引发剂,AAPH )
*详细使用说明请咨询子起生物
化学名:2,2'-Azobis(2-methylpropionamidine)dihydrochloride(2,2'-偶氮二异丁基脒二盐酸盐)
别名:AAPH,2,2'-Azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride,MS1
CAS: 2997-92-4
分子量:271.19
分子式: H2NC(:NH)C(CH3)2N:NC
外观:结晶白色颗粒
熔点:160-169°C(分解)
活化能:1.24X105 J/mol
10小时半衰期温度:56°C(in water)
溶解性:任意溶于水 (23.2 w%, 20°C),不溶于甲苯
V-50是一种水溶性偶氮引发剂,多用于水溶性乙烯单体的聚合。
V-50通过均裂分解产生阳离子自由基。该分解反应产生近似一级反应速率,并且在水溶液中没有副反应。与无机过(二)硫酸盐和其他水引发剂相比较,V-50能进行平滑、稳定、可控制的分解反应,产生高线性和分子量的聚合物。
应用:
1) 丙烯酰胺水溶液聚合
在难以维持适当的N2 反应堆和/或温度控制的工厂中进行丙烯酰胺的工业聚合时,V-50 将被用在与低温中就很活跃的氧化还原基础催化剂或水溶性偶氮化合物(如2,2’-偶氮N,N’-二亚甲基异丁酰胺)的结合作用中
2) 丙烯酸与丙烯酰胺的重聚合
V-50 被确定为丙烯酰胺与丙烯酸的水相重聚合的引发剂。两个单体间的比率是不同的,并且随着丙烯酸浓度的增加,V-50 的聚合速率降低。
3) 丙烯腈的聚合
V-50 作为丙烯腈聚合的引发剂和以丙烯腈为主要成分的单体的混合剂
4) 阳离子丙烯酸单体的聚合
单体在水溶液中聚合时会出现水解现象,这将会导致聚合物的阳离子性质下降,为解决这个问题建议在pH为2.5-5.0的水溶液中聚合。而在此pH范围内V-50能很好的溶解,并在低温下有高活性,这使V-50成为这些单体的优质引发剂。
5) 乳液聚合
A) 非离子乳液和阴离子乳液
V-50是非离子和阴离子乳化剂丙烯酸乙脂(EA)和乙烯基乙酸盐(VAc)乳液聚合的水溶性引发剂
B) 阳离子乳液
与阴离子或非离子乳液相比较时,阳离子乳液的机械稳定性(如搅拌时)和化学稳定性(如与溶液相混合时)较差。在阳离子乳液的生产过程中,要使用阳离子乳化剂。使用形成阳离子自由基的V-50,将会产生更稳定的乳液。
当V-50 被用于与阳离子乳化剂相混合,以生成苯乙烯、乙烯基乙酸盐、丙烯酸脂的均聚物和共聚物时,将会形成具有优质贮藏和机械稳定性的阳离子乳液。
a) 苯乙烯的乳液聚合
将15 份苯乙烯单体、150 份水、2 份V-50 和5 份月桂基三甲基氯化铵(一种阳离子乳化剂)放入一个一升的烧瓶中,并在60℃、N2气压下搅拌。在超过3 个小时的时间内逐滴加入85 份苯乙烯单体。然后将温度升高至70℃并持继搅拌1.5 小时。冷却后聚合反应就会停止。
在PH 值为6.5、聚合收率为99.2%的状态下,可产生均匀乳液聚合物。乳液非常稳定地通过了储存稳定性测试(室温保存6 个月)和在3000r.p.m.保持10 分钟的离心分离测试。当该反应产物干燥成透明膜时,即使长时间浸在水中也不会变白。
b) 乙烯基乙酸酯的乳液聚合
100 份乙烯基乙酸盐单体、0.2 份的V-50、 1 份聚氧乙烯烷基胺(一种阳离子乳化剂)、3 份PVA 皂化成分子量为500 的99%,3 份分子量为1400 的相似PVA(分散剂)和150 份水,在与(i)相同的条件下进行聚合反应。所生成的均匀乳液有99%的聚合收率和PH 值为4.7(PH 值会降低是由于单体部分的水解形成乙酸)。该乳液有2700cps 的粘度和优质的乳液稳定性及薄膜特性。
c) 丙烯酸酯的乳液聚合
将150 份水、0.2 份V-50、0.8 份硬脂酰三甲基氯化铵(阳离子乳化剂)和3 份聚氧化乙烯壬基苯基醚(非离子乳化剂)加上下列之一项进行混合:
(1)100 份丙烯酸丁脂,
(2)100 份丙烯酸-2-乙基已酯,和
(3)100 份(1)和(2)的相等混合物。
所有三项反应的聚合条件都与上述(a)相同。
6) 密封聚合或接枝聚合
因为V-50 是阳离子的,所以容易被吸附到阴离子底物上。被吸附的V-50 可作为单体聚合的引发剂产生聚合物并紧紧结合在底物上。这些复合材料的生产在很多方面影响到原始底物的改性。许多阴离子底物都可以用这种方式进行处理,不仅是诸如纤维素、蚕丝和合成纤维等的有机底物,甚至像碳、酸性粘土、膨润土、高岭土、云母和粘和剂等无机底物都可以。
A) 聚合成纤维素
用V-50 作为助剂进行乳化的甲基丙烯酸甲酯产品有很强的密封木浆的能力
B) 聚合成无机粉末
无机粉末和聚合物的混合材料制品可通过与上述相似的方法进行生产。在机械上或其他物理性质结果上改进。同时也能获得特殊性质以提高填充、延展和胶凝性能。
7) 光聚合
与其热速率常数相比较,V-50 有一个非常高的光速率常数。因此V-50 可以被用作一种非常高活度光聚合引发剂。例如,只要曝露在日光下丙烯酰胺就能以合理的速率进行聚合。通过紫外线的照射能加速聚合。
将V-50 按丙烯酰胺重量的0.05 至0.5%的浓度溶解于10%的丙烯酰胺水溶液中。然后将溶液密封在聚乙烯袋中并抽出空气。将袋子浸在16 至19℃的流动水中并曝露在阳光下,最后发生聚合反应。
聚丙烯酰胺通过这样所获得的分子量与热聚合所得的相接近。同样也显示出与高岭土相似的絮凝力。
运输及贮藏方法
V-50 对于碰撞和摩擦是稳定的。V-50 在普通室温下贮藏是热稳定的。要注意的就是在运输和贮藏时要避免直接曝露在阳光下。可将其贮藏在黑暗的地方。当V-50 分解时会产生氮,所以不要放置在紧靠空调器的地方。V-50 在水溶液状态下相对不稳定,因此应注意尽量避免在溶液状态下贮藏。如果V-50 在溶液状态下进行贮藏时,必须保存在10℃以下,最好是5℃以下。
二、 VA-044 引发剂化学名称为偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐,英文名称为2,2'-Azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane] dihydrochloride,
缩写为AIBI,别名VA-044、VAZO44,是一种水溶性偶氮引发剂.
特 性:不含氰基
水溶性引发剂
10h半衰期分解温度:44℃(在水中)
分子式:C12H24N6Cl2
CAS#:27776-21-2
外 观:白色或类白色结晶
熔 点:188-193℃ (分解)
活化能:108KJ/mol
溶解性:l溶于水,不溶于甲醇、甲苯等有机溶剂
储存条件:避光保存,温度<40℃
应用
VA-044 引发剂是在偶氮腈类引发剂的分子上引入亲水性基团而得到的,水溶性很好,因此VA-044引发剂普遍适用于高分子合成的水溶液聚合与乳液聚合中。与一般类型的偶氮引发剂相比, VA-044引发剂引发效率高,产品的相对分子质量相对比较高、水溶性好、且残留体少。与无机过硫酸盐和其它水溶性引发剂相比较,VA-044引发剂能进行平滑、稳定、可控制的分解反应,产生高线性和高分子量的聚合物。
与偶氮腈类产品不同,因其不含腈基,分解产物无毒,同时比其他引发剂分解平稳,转化率高,聚合过程不出现残渣和结块;在低温、低浓度下能够高效引发聚合,生成高线性和高分子量聚合物,因此被广泛应用于高分子合成的水溶液聚合和乳液聚合中。比如用作单体丙烯酰胺聚合、苯乙烯乳液聚合及苯乙烯和丙烯酸丁酯的单体聚合等聚合反应的引发剂。
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